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          青島能源所開發(fā)出基于石墨炔的高性能儲鈉材料

          來源:青島生物能源與過程研究所 1609 2019-10-09

          ??中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所碳基材料與能源應(yīng)用研究組研究發(fā)現(xiàn),通過對石墨炔碳材料進(jìn)行分子設(shè)計(jì)控制炔鍵的數(shù)目,增加更多的儲鈉位點(diǎn)和傳輸通道,進(jìn)而制備出具有更好電化學(xué)表現(xiàn)的儲鈉材料,其優(yōu)異的比容量和超長的循環(huán)穩(wěn)定性表明石墨炔類碳材料在儲能方面具有巨大的應(yīng)用潛力。


          由于鈉元素在全球含量豐富且廉價(jià)易得,鈉離子電池和電容器的成本相較于鋰離子電池顯著降低,特別是對于大型儲能裝置,鈉離子電池和電容器更兼具可持續(xù)性的優(yōu)勢,因此,鈉離子電池的研究迅速引起了全世界科研工作者的關(guān)注。然而商用石墨作為鈉離子電池和電容器的負(fù)極材料所能夠提供的比容量太低,嚴(yán)重制約了鈉離子電池和電容器的進(jìn)一步發(fā)展,為此,世界范圍的研究組已經(jīng)開展了對新型負(fù)極材料的探索研究工作,包括對新型碳基材料的發(fā)展和探索。


          近年來研發(fā)的碳化石墨、硬碳、石墨烯等作為鈉離子電池和電容器的負(fù)極材料,具有成本低、電位低、容量大等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是很有前途的候選材料。然而,這些碳負(fù)極普遍存在的低容量和循環(huán)穩(wěn)定性是一直有待改善的問題。碳基材料與能源應(yīng)用研究組長期致力于鈉離子電池和電容器電極材料的研究,開發(fā)制備了基于石墨炔的鈉離子電池和電容器負(fù)極材料,憑借其本身富含炔鍵的特點(diǎn),石墨炔負(fù)極在儲鈉方面表現(xiàn)出更優(yōu)異的電化學(xué)表現(xiàn),包括,多孔石墨炔直接應(yīng)用于鈉離子電池負(fù)極(J. Mater. Chem. A 2017, 5, 2045-2051),摻氮石墨炔實(shí)現(xiàn)兼具高功率密度和能量密度的鈉離子電容器(ChemElectroChem 2018,5, 1435-1443),石墨炔納米墻獲得高性能鈉離子電容器(ACS Appl. Mater. Interface, 2017, 9, 40604-40613)。在此基礎(chǔ)上,通過對石墨炔進(jìn)行分子設(shè)計(jì),引入氫元素并制備了具有均勻缺陷的氫取代石墨炔類碳材料,而這些引入氫取代石墨炔,在儲鈉方面均表現(xiàn)出了更高的理論比容量(>1200 mAh g-1)和實(shí)驗(yàn)比容量(>600 mAh g-1),同時(shí)具有優(yōu)秀倍率性能的循環(huán)穩(wěn)定性能(Nat. Commun., 2017, 8, 1172)。


          特別是近期,研究組設(shè)計(jì)制備了氫取代石墨炔(HsGY),其中大量的炔鍵大孔和中孔構(gòu)造有利于電解質(zhì)的快速滲透,縮短了其擴(kuò)散和傳輸?shù)穆窂剑岣吡穗姌O的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性能(如圖所示)。在100 mAh g-1電流密度下,HsGY電極能夠得到高達(dá)680 mAh g-1的高可逆比容量。即使在高達(dá)5000 mA g-1的電流密度下,HsGY電極的比容量仍可以穩(wěn)定在330 mAh g-1。得益于HsGY電極材料兼?zhèn)涠S和三維層狀多孔材料的特點(diǎn),鈉離子能夠大量存儲在HsGY的面內(nèi)和面外,同時(shí)鈉離子能夠很容易地在HsGY層內(nèi)擴(kuò)散遷移或?qū)娱g穿越傳輸。穩(wěn)定性測試表明,在5000 mAh g-1的大電流密度下循環(huán)5900次,其可逆容量也能穩(wěn)定在320 mAh g-1,得到96%的優(yōu)異容量保持率。相關(guān)成果已經(jīng)發(fā)表在國際期刊《材料化學(xué)學(xué)報(bào)A》(J. Mater. Chem. A (2019, 7, 11186-11194))上。


          上述研究成果對于新型碳基材料的設(shè)計(jì)制備及其儲能、催化具有重要的指導(dǎo)意義,同時(shí)表明石墨炔類碳材料在能源設(shè)備的開發(fā)應(yīng)用方面具有巨大潛力。


          研究得到國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、中科院前沿重點(diǎn)項(xiàng)目、山東省自然科學(xué)基金的支持。


          圖:HsGY及其電化學(xué)性能。(a) 倍率性能,(b) 鈉離子存儲示意圖,(c) 鈉離子遷移路徑示意圖,(d) 循環(huán)性能,插圖是組裝的SIBs可保持LED設(shè)備持續(xù)點(diǎn)亮。

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