??金屬-有機(jī)凝膠(Metal-Organic Gel, MOG)是一種由金屬離子和有機(jī)配體經(jīng)配位組裝形成的非晶態(tài)配位聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),作為一類新型功能材料具有大的比表面積和可調(diào)的孔隙結(jié)構(gòu)。相比于結(jié)晶性的金屬有機(jī)框架(Metal-Organic Framework, MOF),非晶態(tài)MOG可在常壓、室溫等溫和條件下合成,且反應(yīng)時(shí)間短,可大規(guī)模制備。基于MOG獨(dú)特的化學(xué)組成(單一分散的金屬離子和豐富的有機(jī)配體)和三維凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),將MOG直接碳化獲得雜原子摻雜碳材料及其復(fù)合結(jié)構(gòu),有望被應(yīng)用于電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域。然而,由于有機(jī)配體熱穩(wěn)定性差,MOG通常在高溫碳化條件下結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,而單分散的金屬離子在高溫?zé)峤膺^程中也會不可避免地聚集形成大顆粒,導(dǎo)致大部分暴露的活性位點(diǎn)失效,從而展示出較差的電化學(xué)活性。因此,開發(fā)具有良好結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和金屬分散性的MOG,并通過高溫碳化制備具有高導(dǎo)電性、多級孔結(jié)構(gòu)和富含雜原子的碳材料及其復(fù)合結(jié)構(gòu),具有非常重要的研究和應(yīng)用前景。
東華大學(xué)劉天西教授團(tuán)隊(duì)提出了一種基于雙金屬-有機(jī)凝膠(Bimetal-Organic Gel, BMOG)的自模板碳化通用合成新策略,成功制備了具有異質(zhì)結(jié)構(gòu)的過渡金屬磷化物@氮/磷共摻雜碳準(zhǔn)氣凝膠(Transition Metal Phosphide@Nitrogen, Phosphorus Co-doped Carbon Quasi-aerogels, TMP@NPCA)。該碳準(zhǔn)氣凝膠呈現(xiàn)由大量納米級碳顆粒組成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),微觀結(jié)構(gòu)與碳?xì)饽z高度相似,其連續(xù)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可在納米尺度控制和剪裁。在自模板碳化過程中,BMOG中所含的有機(jī)配體與Zn/M (M = Co, Fe, Ni)雙金屬簇分別起到了不同的作用,其中,富含碳-氮-磷元素的有機(jī)配體可以碳化形成氮/磷雙摻雜碳材料,Zn離子能夠大幅度提升碳化產(chǎn)率和碳化過程中微觀結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,而螯合的M離子可以通過獨(dú)特的自磷化過程形成在三維碳準(zhǔn)氣凝膠骨架中均勻分布的TMP納米顆粒。由于具有良好的導(dǎo)電/傳質(zhì)特性和均勻分布的活性位點(diǎn),該TMP@NPCA復(fù)合結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出卓越的氧還原(ORR)-氫析出(HER)雙功能催化活性。因此,基于配位聚合物凝膠的自模板碳化通用合成策略成功實(shí)現(xiàn)了TMP納米組分(多功能催化活性)與碳?xì)饽z結(jié)構(gòu)特性(三維導(dǎo)電通路、高孔隙率、高比表面積)的完美結(jié)合,為發(fā)展低成本和高性能的雙功能電催化劑提供了有益借鑒。
該研究工作發(fā)表于Advanced Functional Materials雜志,東華大學(xué)碩士生郭和樂和博士生封其春為共同第一作者,劉天西教授和張超研究員為共同通訊作者。
參考文獻(xiàn):Hele Guo?, Qichun Feng?, Kaiwen Xu, Jingsan Xu, Jixin Zhu, Chao Zhang*, Tianxi Liu*. Advanced Functional Materials, 2019, DOI: 10.1002/adfm.201903660.
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