顆粒在線訊：酰胺和α,β-不飽和酰胺是天然產(chǎn)物、藥物、農(nóng)用化學(xué)品和功能材料中的重要結(jié)構(gòu)單元。在形成酰胺鍵的眾多方法中，烯烴和炔烴的氫氨基甲?；侵苽漉０泛挺?β-不飽和酰胺直接和原子經(jīng)濟(jì)的方法。迄今為止，配體調(diào)控的鈀（Pd）催化烯炔烴氫氨基甲?；蛇x擇性合成馬氏或反馬氏酰胺和α,β-不飽和酰胺。然而，目前烯炔烴氫氨基甲酰化反應(yīng)大多依賴于昂貴的均相或多相Pd催化劑，存在催化劑用量高、反應(yīng)活性低、區(qū)域選擇性差、底物范圍有限以及反應(yīng)條件苛刻等弊端，制約烯炔烴氫氨基甲?；磻?yīng)的實(shí)際應(yīng)用。 

　　前期，中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所研究員楊勇帶領(lǐng)的低碳催化轉(zhuǎn)化研究組通過動態(tài)亞胺化學(xué)開發(fā)了一種骨架中含有三苯基膦結(jié)構(gòu)單元的功能性多孔有機(jī)分子籠（PPOC）。作為獨(dú)特的多孔材料，其實(shí)現(xiàn)了高度分散、亞納米尺寸Pd納米顆粒（PdNPs）的可控合成（Pd@PPOC），并表現(xiàn)出優(yōu)異的芳基鹵化物交叉偶聯(lián)反應(yīng)的催化活性（ACS Appl. Mater. Interfaces, 2020, 12, 53141.）。

　　近期，基于Pd@PPOC催化劑中PdNPs與分子籠骨架中膦配體間強(qiáng)相互作用，以及具有獨(dú)特空腔和開放的窗口多孔分子籠在有機(jī)溶劑中優(yōu)異的可溶性特點(diǎn)，青島能源所科研人員通過系統(tǒng)的條件優(yōu)化，實(shí)現(xiàn)了烯烴和炔烴與胺和CO的高效高選擇性氫氨基甲?；?。該催化反應(yīng)具有廣泛的官能團(tuán)耐受性和底物適用性，并以高收率合成了一系列支鏈酰胺和α,β-不飽和酰胺。與目前最先進(jìn)的工業(yè)催化劑相比，Pd@PPOC表現(xiàn)出更優(yōu)秀的催化活性和區(qū)域選擇性。此外，這種可溶性非均相Pd催化劑具有高穩(wěn)定性及易分離和回收使用的優(yōu)勢。研究工作展示了功能性多孔有機(jī)分子籠PPOC在選擇性催化中的應(yīng)用潛力，并為烯炔烴的氫氨基甲酰化提供了綠色高效新途徑。

　　相關(guān)研究成果已經(jīng)申請發(fā)明專利，并作為內(nèi)封面和熱點(diǎn)文章發(fā)表在《綠色化學(xué)》（Green Chemistry）上。研究工作得到青島能源所自主部署基金、山東能源研究院基金、中科院潔凈能源創(chuàng)新研究院合作基金等的支持。

研究開發(fā)出高區(qū)域選擇性烯烴和炔烴氫氨基甲?；翱扇苄浴狈蔷噔Z納米顆粒催化劑