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          江蘇翔鷹鈉電池層狀氧化物正極材料實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)

          來源:慧正資訊 3545 2022-09-27

          顆粒在線訊:江蘇翔鷹新能源科技有限公司(下稱“江蘇翔鷹”)鈉離子電池層狀氧化物正極材料已經(jīng)實(shí)現(xiàn)3000噸/年規(guī)?;a(chǎn),產(chǎn)品加工性能、循環(huán)性能、抑制脹氣等性能優(yōu)異,性價(jià)比較高。

          電池級(jí)碳酸鋰價(jià)格突破51萬元/噸,使得各大企業(yè)焦慮不安。再加上鋰資源的稀缺和分布不均,鈉離子電池技術(shù)發(fā)展及產(chǎn)業(yè)化迫在眉睫。同時(shí)背靠快速增長(zhǎng)的新能源產(chǎn)業(yè),鈉離子電池的優(yōu)勢(shì)不斷被發(fā)掘,發(fā)展?jié)摿χ鸩斤@現(xiàn)。

          目前主流的正極材料包括層狀過渡金屬氧化物、聚陰離子化合物、有機(jī)正極材料和普魯士藍(lán)類似物等。其中層狀過度金屬氧化物綜合性能優(yōu)異,與現(xiàn)有鋰電體系的性能和工藝最為接近,是鈉電體系發(fā)展的首選。

          江蘇翔鷹鈉電池層狀氧化物正極材料實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)

          江蘇翔鷹的鈉電層狀氧化物正極材料送樣和發(fā)貨有100多家,截至2022年9月發(fā)貨量10噸左右。然而,層狀氧化物在產(chǎn)業(yè)化推廣使用時(shí)暴露出許多問題:

          (1)使用環(huán)境濕度要求高

          鈉電層狀氧化物正極材料與鋰電三元材料對(duì)環(huán)境濕度的反應(yīng)有明顯區(qū)別。鋰電三元材料主要是吸附水分子,體相中的鋰離子與質(zhì)子交換速率低;鈉電層狀氧化物表面吸附水分子后,體相中的鈉離子會(huì)與質(zhì)子快速交換,鈉離子析出,導(dǎo)致體相晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。因此鈉電層狀氧化物使用時(shí),投料、混漿和極片放置過程中,以及負(fù)極極片入殼前,均需要嚴(yán)格控制濕度和水分。否則會(huì)出現(xiàn)克容量低、循環(huán)性能差的問題。

          經(jīng)過層次篩選與驗(yàn)證,江蘇翔鷹提出了正確的解決方案:

          1、通過單晶結(jié)構(gòu)減少新表面的產(chǎn)生;

          2、通過表面特殊的包覆抑制質(zhì)子與體相鈉離子的交換。

          常規(guī)鈉電層狀氧化物正極材料使用的環(huán)境相對(duì)濕度≤2%,江蘇翔鷹鈉電正極能達(dá)到15%左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于常規(guī)層狀氧化物。

          (2)材料PH值高

          由于鈉電層狀氧化物正極材料體相中的鈉離子極易與水的質(zhì)子進(jìn)行交換,測(cè)PH值時(shí),材料分散在水中,體相鈉離子溶出,導(dǎo)致PH值在13左右,而且隨著攪拌時(shí)間的延遲,PH值會(huì)進(jìn)一步升高。但是,鋰電體系中PH值測(cè)試方法的建立,是為了材料廠和電池廠能快速分辨表面殘堿,這一方法有效的前提是體相鋰離子不容易溶出。而鈉電體系中,由于體相鈉離子在水中快速溶出,而做漿料是在油相體系中,因此材料PH的測(cè)試方法只能表征體相鈉離子的溶出速度,對(duì)漿料性能的表征基本失效。

          江蘇翔鷹在新材料開發(fā)中通過摻雜形式成功地抑制體項(xiàng)鈉離子的溶出,進(jìn)一步降低材料對(duì)濕度的敏感度。

          (3)材料殘堿高

          與PH值測(cè)試類似,殘余碳酸鈉的測(cè)試仍然是分散在水中,出現(xiàn)的現(xiàn)象是殘余碳酸鈉會(huì)在2.5%左右,隨著測(cè)試攪拌時(shí)間的延長(zhǎng),殘余碳酸鈉的值會(huì)更高,這也是體相鈉離子在水中不斷溶出得結(jié)果。殘余氫氧化鈉測(cè)試是將層狀氧化物正極材料分散在乙醇中,測(cè)試結(jié)果為0.05%左右,殘堿比較低,能解釋為什么PH和殘余碳酸鈉如此高的情況下,漿料仍然可以穩(wěn)定。

          經(jīng)過不斷調(diào)整,江蘇翔鷹產(chǎn)品的殘余氫氧化鈉做到穩(wěn)定在0.05%左右。

          (4)正極材料與電解液的適配性

          鈉電循環(huán)性能是檢驗(yàn)材料質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)之一。由公式EΘ(Li+/Li)=0V, EΘ(Na+/Na)=0.3V 可知,鈉電在4.0V時(shí),相當(dāng)于鋰電體系的4.3V,此時(shí)鋰電體系需要4.3V電解液與之匹配,對(duì)于鈉電體系,也急需電池廠和電解液廠針對(duì)鈉電開發(fā)高電壓電解液。

          江蘇翔鷹針對(duì)正極材料,進(jìn)行表面鈍化處理,提高材料對(duì)電解液的適配性,并且取得了一定進(jìn)展,融入到新一代產(chǎn)品中。

          江蘇翔鷹鈉電池層狀氧化物正極材料實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)

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