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          中國科大構筑無機“圖靈結構”催化界面

          來源:中國科學技術大學 1418 2021-02-25

          1952年,計算機科學與人工智能之父圖靈提出:某些重復的自然圖案可能由兩種特定物質(zhì)(分子、細胞等)通過“反應-擴散”的過程相互作用產(chǎn)生的。在該系統(tǒng)中,一種物質(zhì)促進反應的發(fā)生(激活劑),另一種物質(zhì)抑制反應的進行(抑制劑),兩者相遇后反應擴散。在均相體系中一般不產(chǎn)生圖案,但當兩者的擴散系數(shù)差異達到一定程度時,激活劑和抑制劑這兩種物質(zhì)之間的高擴散比會導致系統(tǒng)失穩(wěn),誘導周期性復雜圖案的形成。

          “圖靈結構”在自然界中廣泛存在。例如:斑馬、海魚、河豚、貝殼體表的圖紋、風中黃沙波紋、蕨類植物葉片、向日葵葉序和小鼠的毛囊間距乃至毛發(fā)的密度等均為“反應-擴散”的結果(圖1)。然而,在化學體系中構建圖靈結構難度很大,主要因為在大部分化學系統(tǒng)中,物質(zhì)的擴散系數(shù)差異性小,不滿足圖靈結構形成的要求,即激活劑的擴散速度比抑制劑小許多。直到上世紀90年代,法國科學家才基于“反應-擴散”機理在“亞氯酸鹽—碘—丙二酸反應”中構建出圖靈圖案。

          近日,中國科學技術大學教授高敏銳研究組利用“反應-擴散”的機制,首次實現(xiàn)了在無機過渡金屬硫族化合物上圖靈結構的構筑。在二乙烯三胺(DETA)與水的二元溶液中,Ag+和DETA發(fā)生絡合反應形成Ag(DETA)+,其擴散系數(shù)為3.518×10-6cm2s-1。同時,Co2+從二硒化鈷(CoSe2)納米帶表面溢出,其擴散系數(shù)為2.317×10-7cm2s-1。因此,在該系統(tǒng)中,Ag(DETA)+是抑制劑而Co2+是激活劑??焖贁U散的Ag(DETA)+到達CoSe2表面的能斯特層(Nernst layer)時,與擴散到CoSe2表面的激活劑Co2+發(fā)生作用,最終在CoSe2表面形成復雜美麗的Ag2Se圖靈圖案(圖2)。研究發(fā)現(xiàn),這種多界面的圖靈結構Ag2Se-CoSe2材料是一種高效的氧氣進化(OER)電催化劑,僅需要221 mV的過電壓即可實現(xiàn)10 mA cm-2的產(chǎn)氧電流密度,其陽極析氧效率為84.5%。實驗表明,Ag2Se-CoSe2的OER活性與圖靈結構的界面長度呈線性相關,豐富的界面結構和界面結構處優(yōu)化的OER中間體吸附能是其高活性的主要原因。該研究運用“反應-擴散”理論,首次在無機納米結構材料上構筑復雜的圖靈結構,并且為設計更高性能的廉價催化劑提供新思路。

          相關研究成果以An Efficient Turing-Type Ag2Se-CoSe2 Multi-Interfacial Oxygen-Evolving Electrocatalyst為題,發(fā)表在《德國應用化學》上,并被選為Hot Paper和Back Cover(圖3)。論文共同第一作者為中國科大博士研究生張曉隆和楊朋朋。研究工作得到國家自然科學基金委員會、國家重點研發(fā)計劃、安徽省重點研究與開發(fā)計劃等的資助。

          論文鏈接

            圖1.自然界中各種圖靈圖案,從左至右依次為河豚、斑馬、貝殼。(圖片來自網(wǎng)絡)

          圖2.“反應-擴散”過程驅動復雜無機“圖靈”結構形成。

          圖3.該工作被選為Back Cover論文

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