光學活性的1,2-氨基硼酸類化合物是一類重要的合成子，也是一些生物活性分子的關(guān)鍵中間體。為此，人們發(fā)展了各種基于π-不飽和鍵的反應(yīng)來合成這類結(jié)構(gòu)單元。然而，這些底物的反應(yīng)位點通常需要進行預活化，從而增加冗余的合成步驟和額外的試劑。因此，發(fā)展原子和步驟經(jīng)濟的催化不對稱方法仍然是該領(lǐng)域的挑戰(zhàn)性問題。

中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室徐森苗團隊致力于過渡金屬催化的區(qū)域和立體選擇性碳氫鍵硼化反應(yīng)。近日，該團隊利用三環(huán)己基苯基取代的CBL，首次實現(xiàn)了吡唑類化合物氮原子β位亞甲基的C(sp3)-H鍵硼化反應(yīng)，產(chǎn)物的最高ee值為99%（圖1）。該反應(yīng)具有非常廣譜的底物兼容性，所獲得的硼化產(chǎn)物粗品可通過C-B鍵的立體專一性轉(zhuǎn)化反應(yīng)實現(xiàn)一系列光學活性的β-官能團化的酰胺類化合物，并能夠?qū)崿F(xiàn)克級反應(yīng)（圖2）。此外，吡唑基團可方便地轉(zhuǎn)化為通過臭氧解轉(zhuǎn)化成有用的酰胺類化合物。

前期，研究通過發(fā)展一類新型的手性雙齒硼基配體（CBL），實現(xiàn)了過渡金屬銥催化的配位基團導向的二芳基甲基胺的C(sp2)-H鍵（Journal of the American Chemical Society）、環(huán)丙烷的C(sp3)-H鍵 （Journal of the American Chemical Society）、環(huán)丁烷的C(sp3)-H鍵的不對稱硼化（Chinese Journal of Chemistry）、環(huán)狀胺類化合物的α-C(sp3)-H鍵（Journal of the American Chemical Society）和直鏈酰胺的β-C(sp3)-H鍵硼化反應(yīng)（Angewandte Chemie International Edition）。

相關(guān)研究成果在線發(fā)表在Angewandte Chemie International Edition上。研究工作得到國家自然科學基金、江蘇省自然科學基金、蘭州化物所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室和杭州師范大學有機硅化學及材料技術(shù)教育部重點實驗室的支持。

圖1.CBL/Ir催化的氮原子β位的(sp3)-H鍵硼化反應(yīng)

圖2.產(chǎn)物應(yīng)用和克級反應(yīng)