鈮酸銀(AgNbO3)陶瓷材料具有類反鐵電的雙電滯回線和高的極化強(qiáng)度(~50 μC cm-2),從而具有較大儲能密度,在電介質(zhì)儲能等領(lǐng)域展現(xiàn)出較好的應(yīng)用前景,近年來受到越來越多的關(guān)注。然而,AgNbO3材料自身固有的亞鐵電性以及反鐵電-鐵電相變引起的回滯效應(yīng)導(dǎo)致能量損耗較大,難以同時實現(xiàn)高的儲能密度和儲能效率,成為制約該材料在儲能領(lǐng)域應(yīng)用的關(guān)鍵。
近期,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所研究員董顯林和研究員王根水團(tuán)隊提出一種提高AgNbO3反鐵電材料儲能特性的新思路,實現(xiàn)了儲能密度和儲能效率的同步提升。通過在A位引入高固溶度的La元素,將AgNbO3材料的M3-O1(亞鐵電-順電)相變溫度移向室溫,獲得了同時具有反鐵電性和線性特征的Ag0.76La0.08NbO3陶瓷材料,其在476 kV cm-3場強(qiáng)下,儲能密度達(dá)7.01 J cm-3,儲能效率為77%,綜合儲能性能優(yōu)于一些無鉛儲能陶瓷材料。其物理機(jī)制為較高濃度La組分的引入破壞了反鐵電長程序,從而使一部分微米級反鐵電疇轉(zhuǎn)變?yōu)榧{米級反鐵電疇。Ag0.76La0.08NbO3陶瓷被證明同時具有微米級和納米級的反鐵電疇,從而具有相對高的極化強(qiáng)度和相對低的回滯效應(yīng)。此外,Ag0.76La0.08NbO3陶瓷還表現(xiàn)出優(yōu)異的頻率穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性。相關(guān)研究成果以Giant energy density and high efficiency achieved in silver niobate-based lead-free antiferroelectric ceramic capacitors via domain engineering為題,發(fā)表在Energy Storage Materials,34,417-426(2021)上。
此外,研究人員還利用構(gòu)筑鐵電-反鐵電相界的思路,研發(fā)出一種性能優(yōu)異的新型無鉛熱釋電材料(1-x)AgNbO3-xLiTaO3(AN-LT)。通過鐵電相LiTaO3與AgNbO3反鐵電材料固溶,在x=0.05組分獲得鐵電-反鐵電相界,相界處的0.95AN-0.05LT陶瓷室溫?zé)後岆娤禂?shù)為3.68×10-8 C cm-2 K-1,達(dá)到PZT基熱釋電陶瓷水平。由于其具有相對介電常數(shù)低(252@1 kHz),表現(xiàn)出優(yōu)異的紅外探測優(yōu)值,顯示了其在紅外探測領(lǐng)域的應(yīng)用潛力。相關(guān)研究成果以Novel AgNbO3-based lead-free ceramics featuring excellent pyroelectric properties for infrared detecting and energy-harvesting applications via antiferroelectric/ferroelectric phase-boundary design為題,發(fā)表在Journal of Materials Chemistry C,7(15),4403-4414上。
相關(guān)研究工作得到國家自然科學(xué)基金項目、上海市自然科學(xué)基金項目、中科院青年創(chuàng)新促進(jìn)會等項目的支持。上海硅酸鹽所2016級直博生李松為兩篇論文的第一作者,董顯林和副研究員聶恒昌為論文的通訊作者。
圖1.Ag0.76La0.08NbO3陶瓷的(a)介電溫譜(b)反鐵電性能(c)疇形貌和(d)儲能性能
圖2.(1-x)AgNbO3-LiTaO3陶瓷(a)組分-溫度相圖和(b)熱釋電系數(shù)隨溫度變化曲線
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