近日，中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員陳慶安團(tuán)隊(duì)在可見(jiàn)光誘導(dǎo)酰亞胺溫和條件下脫羰研究中取得進(jìn)展，發(fā)展了一種“雙功能銠催化劑在可見(jiàn)光誘導(dǎo)下脫羰”的新策略，可實(shí)現(xiàn)酰胺類化合物在溫和（30-40℃）條件下的脫碳，以及與炔烴的加成反應(yīng)。

近年來(lái)，因可將簡(jiǎn)單、易得的底物通過(guò)高效的方式轉(zhuǎn)化為高附加值、具有生理或藥理活性的產(chǎn)物，過(guò)渡金屬催化的惰性鍵活化相關(guān)研究倍受關(guān)注。在眾多的惰性鍵中，作為構(gòu)成多肽基本骨架的酰胺鍵活化一直是研究熱點(diǎn)。過(guò)渡金屬催化的酰胺脫碳反應(yīng)可直接對(duì)含有酰胺的化合物進(jìn)行修飾，將廣泛的含酰胺基團(tuán)的底物轉(zhuǎn)化為高附加值的產(chǎn)物。但在催化脫碳反應(yīng)過(guò)程中，一氧化碳的π*軌道和金屬d軌道之間的反饋鍵作用，限制了羰基金屬的解離。目前發(fā)展的金屬催化的脫羰反應(yīng)以熱促使的羰基解離為主，效率一般較低且反應(yīng)條件苛刻。溫和條件下的金屬催化脫碳是其中難題。

陳慶安團(tuán)隊(duì)在前期鈷催化酰胺脫羰、過(guò)渡金屬催化炔烴和烯烴的資源化利用等研究基礎(chǔ)上，發(fā)展了可見(jiàn)光促使的羰基銠中間體，在溫和條件下的羰基解離與炔烴的加成反應(yīng)，并用此反應(yīng)合成一系列多取代異喹啉酮類化合物。研究發(fā)現(xiàn)，喹啉導(dǎo)向的?；欀虚g體不僅作為催化劑中心，同時(shí)具有吸收可見(jiàn)光能力。在可見(jiàn)光的激發(fā)下中間體變成激發(fā)態(tài)，反饋鍵軌道中的電子被激發(fā)到非鍵軌道中，降低了羰基的解離能，從而促使羰基解離。該研究對(duì)實(shí)現(xiàn)溫和條件下羰基類化合物的轉(zhuǎn)化具有借鑒意義。

相關(guān)成果發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》上。研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)博士后科學(xué)基金和“興遼英才”計(jì)劃的資助。

論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202010782

大連化物所提出可見(jiàn)光誘導(dǎo)溫和條件下酰亞胺脫羰的新策略