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2020-08-29
近日，大連化物所仿生催化合成創(chuàng)新特區(qū)研究組（02T4組）陳慶安研究員團(tuán)隊(duì)在調(diào)控異戊二烯硅氫化選擇性方面取得新進(jìn)展，發(fā)展了一種“配體調(diào)控”策略，可以得到兩種區(qū)域選擇性。
異戊二烯是常見(jiàn)的工業(yè)化學(xué)品，其硅氫化反應(yīng)可以快速制備高價(jià)值的有機(jī)硅化合物。但由于異戊二烯的四個(gè)碳原子在電性上差別很小，使得硅氫化區(qū)域選擇性控制困難。因此，亟待發(fā)展一種普適的策略，實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)調(diào)控異戊二烯硅氫化的區(qū)域選擇性。
陳慶安團(tuán)隊(duì)一直致力于異戊二烯的區(qū)域選擇性調(diào)控（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 5438；Chem. Sci. 2019, 10, 9560；Chin. J. Catal. 2020, 41, 1401）。該團(tuán)隊(duì)在前期“金屬—?dú)洹闭{(diào)控的基礎(chǔ)上，最近又發(fā)展了一種新穎的“配體調(diào)控”策略：以廉價(jià)二價(jià)鐵為活性催化劑中心，圍繞調(diào)控其配位環(huán)境為核心思想，分別設(shè)計(jì)了三齒和雙齒吡啶亞胺類配體。他們發(fā)現(xiàn)，三齒配體可以促進(jìn)硅氫化反應(yīng)在異戊二烯的3,4位進(jìn)行，得到高烯丙基硅化合物；而雙齒配體則使得區(qū)域選擇性變?yōu)?,1-加成，得到烯丙基硅化合物。該工作對(duì)于通過(guò)調(diào)控金屬配位環(huán)境來(lái)改變選擇性有很好的借鑒作用。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem. Int. Ed.）上。上述工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金和興遼英才計(jì)劃的資助。（文/圖 鄶長(zhǎng)勝）
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