近年來，由于其出色的生物相容性，生物活性，生物降解性和無毒性，廣泛存在于蝦蟹等海洋節(jié)肢動物的甲殼和昆蟲的甲殼中的天然水凝膠材料--殼聚糖受到了越來越廣泛的關(guān)注，被認(rèn)為是組織工程和再生醫(yī)學(xué)中的一種較好的材料。然而，已報道的研究中，大多使用酸性溶液來溶解殼聚糖粉末，再通過以這種方式獲得的殼聚糖水凝膠力學(xué)性能差，無法滿足組織修復(fù)的需求。

近期EFL團隊設(shè)計了一種不需要有機溶劑的殼聚糖墨水，通過堿/尿素水溶劑經(jīng)過多次融凍循環(huán)來溶解殼聚糖，獲得殼聚糖水凝膠，該墨水具有獨特的溫致凝膠特性，使得其能夠使用埋入式高溫凝固浴方法進行打印。而在凝膠化過程中，溶液中的殼聚糖分子會自組裝成致密的納米纖維網(wǎng)絡(luò)，這使得其擁有比酸性溶液制備的殼聚糖水凝膠更杰出的力學(xué)性能，滿足組織修復(fù)的需求。配合EFL的生物3D打印機，復(fù)雜的高強度殼聚糖水凝膠支架可以輕松打印。

除了系統(tǒng)地研究高強度殼聚糖水凝膠的打印工藝和力學(xué)性能外，我們還進行了相應(yīng)的體外細(xì)胞實驗和動物實驗來證明其生物相容性和在組織修復(fù)中應(yīng)用的前景。結(jié)果表明，HUVECs細(xì)胞可以在打印的支架上順利生長和增殖，而小鼠皮膚的修復(fù)結(jié)果也進一步證實了打印的高強度殼聚糖水凝膠支架出色的生物相容性?？紤]到強度滿足要求，制造過程未引入有機溶劑，這種高強度殼聚糖水凝膠有望成為一種理想的組織修復(fù)材料。

題為“3D Printing of High Strength Chitosan Hydrogel Scaffolds without any Organic Solvents”的論文已在線發(fā)表在Biomaterials Science，周璐瑜碩士生為第一作者，博士生Hamed Ramezani為共同一作，賀永教授及傅建中教授為通訊作者。特別致謝武大化學(xué)學(xué)院蔡杰教授一些有益的討論，也感謝蔡教授及張俐娜院士團隊殼聚糖綠色利用方面杰出工作的啟發(fā)。

圖1 高強度殼聚糖水凝膠墨水的配制和打印原理

圖2 高強度殼聚糖水凝膠打印的工藝參數(shù)和打印的復(fù)雜結(jié)構(gòu)

圖3 高強度殼聚糖水凝膠的力學(xué)性能

圖4 高強度殼聚糖水凝膠的生物相容性

圖5 打印的殼聚糖水凝膠支架進行皮膚修復(fù)

論文鏈接：https://doi.org/10.1039/D0BM00896F