??近日,中國科學院大連化學物理研究所催化與新材料研究室研究員劉曉艷、中科院院士張濤團隊在光熱協(xié)同催化研究方面取得進展,發(fā)現采用Pt/TiO2-WO3催化氧化丙烷,在低溫和高濃度氧氣條件下,光熱協(xié)同催化的活性遠遠高于單獨的光催化和熱催化的活性。
以氧氣為氧化劑的氧化反應(如揮發(fā)性有機污染物消除、烷烴燃燒等)是工業(yè)催化中非常重要的一類反應,負載型Pt催化劑是這類反應的高活性催化劑之一。然而,由于Pt表面對氧氣有很強的吸附性,特別是在低溫或高濃度氧氣情況下,Pt很容易被氧氣“毒化”而失活。因此,在傳統(tǒng)熱催化中,這類反應的起活溫度一般在200 ℃ 以上。而高溫活化氧氣的同時也加速了金屬態(tài)Pt的氧化,導致負載型Pt催化劑的活性降低。
鑒于此,該團隊以復合半導體TiO2-WO3負載的亞納米Pt為催化劑,以丙烷氧化作為探針反應,在熱催化的基礎上引入光照,實現光熱協(xié)同催化。研究結果表明,光熱協(xié)同催化可以在低溫和高濃度氧氣條件下極大地提升Pt/TiO2-WO3催化劑對丙烷的催化氧化活性。催化劑的活性隨著光照強度的增加(0至1000 mW/cm2)而增加,T70(丙烷轉化70%時的反應溫度)最低可至90 ℃。與熱催化相比,T70的最大溫差可達234 ℃。動力學研究發(fā)現,光熱協(xié)同催化反應活化能(Ea)隨光照強度的增加而呈線性降低,最多可達十倍以上。與此同時,氧氣的反應級數(n)在加光前后也發(fā)生極大變化:不加光時氧氣的反應級數為-1.4,而加光之后氧氣的反應級數變?yōu)?.1。這表明,在光熱協(xié)同催化條件下,催化活性幾乎與氧氣濃度無關。該工作不僅通過光熱協(xié)同催化解決了負載型Pt催化劑在低溫和高濃度氧氣條件下氧中毒的問題,還有助于理解半導體負載非等離激元金屬催化劑的光熱協(xié)同催化機理。
相關研究成果發(fā)表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。上述工作得到國家重點研發(fā)項目、國家自然科學基金項目、中科院戰(zhàn)略性先導科技專項B類“能源化學轉化的本質與調控”、中科院創(chuàng)新群體項目和博士后科學基金項目的資助,并得到上海光源的支持。
Pt/TiO2-WO3催化劑在不同光照強度下的T70和Ea及有無光照時O2反應級數的變化
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