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          中科院大連化物所:開發(fā)出基于Mn2+/MnO2可逆雙電子溶解-沉積型反應的鋅錳液流電池

          來源:大連化學物理研究所 1629 2020-01-01

          ??近日,大連化物所儲能技術研究部(DNL17)李先鋒研究員、張華民研究員團隊開發(fā)出了一種基于雙電子轉移,沉積-溶解型反應的錳基正極電對;并將上述電對應用于中性鋅錳液流電池當中,大幅提高了電池的可靠性。該工作為開發(fā)新一代二次錳基電池提供了新思路。

          錳基電池因資源儲量豐富、成本低廉以及環(huán)境友好等優(yōu)勢受到廣泛關注。但循環(huán)穩(wěn)定性差等問題一直制約著錳基電池的發(fā)展。該團隊提出的錳基電對以Mn(Ac)2作為活性物質,由于Ac-的配位作用,在充電過程中,Mn(Ac)2通過氧化反應以MnO2的形式沉積在電極上,在放電過程中溶解為Mn(Ac)2;與其它錳鹽(MnSO4或MnCl2)部分或者全部生成Mn3+的機理完全不同,該反應可以完全避免Mn3+的歧化副反應問題,從而大大提高了電對的穩(wěn)定性和可逆性。

          上述MnO2/Mn2+反應實現(xiàn)的根本原因在于Mn(Ac)2生成MnO2的過程中伴隨生成HAc,而HAc的吉布斯自由能遠低于游離H+(MnSO4或MnCl2在電化學反應過程中生成H+),從而整體降低了該反應的電位,避免了Mn2+/Mn3+反應的發(fā)生。另外,與常見的鋅離子電池的嵌入/脫出機理相比,溶解/沉積反應有效避免了正極在充放電過程中所發(fā)生的相變和結構坍塌等問題,從而大大提高了正極的穩(wěn)定性。組裝的中性鋅錳液流電池測試結果表明,MnO2可以均勻的沉積在正極的碳纖維上,其面積容量可達20mAh/cm2,這是目前報道的最大值,并且MnO2在放電的過程中可以完全溶解,電化學反應的可逆性很高。與傳統(tǒng)的堿性鋅錳體系體系相比,中性電解液體系沒有腐蝕性,并且還能有效地避免負極鋅枝晶的問題。在電流密度40mA/cm2下,鋅錳液流電池可以穩(wěn)定的運行超過400次循環(huán),并且?guī)靷愋士蛇_99%,能量效率可達78%。

          相關研究成果發(fā)表于《能源環(huán)境科學》(原文鏈接)上,以上工作得到國家自然科學基金、中科院STS項目等支持。

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