??電催化水氧化一直以來在能量?jī)?chǔ)存和轉(zhuǎn)換方面扮演著重要的作用,目前水氧化最大的挑戰(zhàn)仍然是尋找廉價(jià)、高效和超穩(wěn)定的催化劑來替代貴金屬基材料如IrOx, RuOx等。Ni(OH)2基材料是電催化水氧化的熱門材料之一。電催化分解水產(chǎn)氧是一個(gè)多步驟多電子參與的反應(yīng),對(duì)催化劑具有高的要求,首先應(yīng)具備較好的放電能力用于吸附反應(yīng)液里游離水分子;其次應(yīng)提供適宜的反應(yīng)位點(diǎn)用于反應(yīng)中間體的吸附脫附提供電子供應(yīng),即分解水產(chǎn)氧催化劑應(yīng)至少具備雙反應(yīng)位點(diǎn):水的吸附和中間體吸附脫附。
基于上述考慮,劉生忠教授團(tuán)隊(duì)選用高價(jià)態(tài)、多外層空軌道的W元素,采用醇熱法對(duì)Ni(OH)2進(jìn)行單原子摻雜來構(gòu)建水氧化的反應(yīng)位點(diǎn)。利用球差電鏡、同步輻射以及紫外可見吸收共同驗(yàn)證了W元素在Ni(OH)2晶格內(nèi)是以單原子的形式存在。W-Ni(OH)2催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的電催化產(chǎn)氧活性,實(shí)現(xiàn)了在10 mA cm-2電流條件下的237mV的過電位,且在高電位80mA cm-2電流條件下,其過電位為267mV。且該催化劑表現(xiàn)出了可觀的穩(wěn)定性。團(tuán)隊(duì)也結(jié)合理論計(jì)算驗(yàn)證了單原子存在的W位點(diǎn)對(duì)水氧化的中間體O-O耦合等步驟具有降低反應(yīng)過電位的能力。相關(guān)研究結(jié)果以我校為第一署名單位發(fā)表在在國(guó)際綜合性期刊《Nature Communications》上。第一作者閆俊青副教授,碩士生孔令巧和蘇州大學(xué)博士生紀(jì)玉金為論文并列一作。劉生忠教授、蘇州大學(xué)李有勇教授以及澳大利亞紐卡索大學(xué)馬天翼博士為論文共同通訊作者。
該研究工作得到中國(guó)國(guó)家重點(diǎn)研究與發(fā)展計(jì)劃、中央高?;A(chǔ)研究基金、國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、111項(xiàng)目、長(zhǎng)江學(xué)者創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)等項(xiàng)目的資助。
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-019-09845-z。
近年來,劉生忠教授團(tuán)隊(duì)在分解水方面已發(fā)表多篇高層次論文,如:
黑磷量子點(diǎn)用于光催化分解水:
Kong et al. Adv. Funct. Mater. 2018, 28, 1800668
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.201800668
MoS2/C3N4異質(zhì)結(jié)用于光催化分解水
Bian et al. Small 2018, 14, 1703003
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/smll.201703003
氮摻雜用于促進(jìn)MoO2分解水產(chǎn)氫
Yan et al. J. Mater. Chem. A, 2018, 6, 12532
https://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2018/ta/c8ta03638a
P摻雜用于促進(jìn)分解水產(chǎn)氫
Li et al. Small 2017, 13, 1700441
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/smll.201700441
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