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          基于離子液體電解液的高性能有機(jī)醌類鈉電池

          來源:南開大學(xué) 1908 2019-03-27

          ??  近日,南開大學(xué)程方益課題組報(bào)道了離子液體在有機(jī)醌類鈉電池中的應(yīng)用,成果發(fā)表在Chem上(Chem 2019,5,364-375)。


            與無機(jī)電極材料相比,有機(jī)醌類電極材料主要由C、H、O、N等高豐度輕質(zhì)元素組成,具有理論比容量高、分子結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性強(qiáng)和環(huán)境友好等突出優(yōu)點(diǎn),在新能源領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊。然而,由于相似相溶,醌類化合物易溶于常規(guī)的酯類和醚類有機(jī)電解液,導(dǎo)致活性物質(zhì)量損失,容量衰減嚴(yán)重,制約了實(shí)際性能。碳包覆、聚合等多種策略被相繼報(bào)道,在一定程度上可以有效抑制電極材料溶解,獲得較好的循環(huán)性能。然而,這些方法通常制備過程繁瑣,在活性材料中引入高比例非活性成分,犧牲了材料的高容量。如何在保持醌類材料容量優(yōu)勢(shì)的同時(shí),解決溶解問題是一項(xiàng)重要且具挑戰(zhàn)性的課題。

            為此,本文提出一種采用離子液體基電解液抑制醌類溶解的策略。通過系統(tǒng)考察3種陽離子(N-丙基-N-甲基吡咯烷[PY13] 、N-丁基-N-甲基吡咯烷[PY14] 、N-丙基-N-甲基哌啶烷[PP13] )和2種陰離子(雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽[TFSI]-和雙氟磺酰亞胺鹽[FSI]-)組成的6種離子液體(IL)對(duì)有機(jī)醌類化合物溶解性的影響,并結(jié)合DFT計(jì)算,發(fā)現(xiàn)當(dāng)離子液體與醌類化合物的極性差異大、給電子對(duì)能力低、結(jié)合能小時(shí),抑制醌類材料溶解效果最佳。作者進(jìn)一步優(yōu)化了0.3 M Na[TFSI]/[PY13][TFSI]電解液,以杯[4]醌(C4Q)為正極,金屬鈉為負(fù)極,構(gòu)建了有機(jī)鈉醌電池,醌類放電容量和能量密度分別超過400mAh/g和800Wh/kg,顯著優(yōu)于在醚基電解液,并且可實(shí)現(xiàn)較大倍率下的穩(wěn)定循環(huán)。此外,作者還驗(yàn)證了[PY13][TFSI]對(duì)抑制多種醌類電極材料(包括苯醌、聯(lián)苯醌、蒽醌、萘醌、菲醌等)溶解問題的普適性。該工作闡明了離子液體基電解液抑制醌類材料溶解的機(jī)制,為提升醌類材料的電極性能、構(gòu)建新型有機(jī)鈉電池提供了新思路。

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