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          《Adv. Funct. Mater.》:氣-液界面構筑Band-like金屬態(tài)二維導電聚苯胺薄膜

          來源:高分子科學前沿 2542 2021-08-13

          顆粒在線訊:導電聚合物由于其電導率從絕緣體到金屬態(tài)的廣泛可調(diào)性,因而在有機電子器件領域具有重要應用前景。一般認為,聚合物中導電性的提高是由于小分子摻雜產(chǎn)生的準粒子(例如solitons and polarons)和電子擴展態(tài)(extended states)而引起的。基于局部電荷跳躍機制(Hopping mechanism)的熱活化傳輸是導電聚合物中電荷傳輸?shù)年P鍵過程,是通過電荷載流子沿著共軛骨架離域傳輸(即在鏈內(nèi),以較高頻率為主導)和在宏觀上的不同導電域之間的電荷傳導(即接近直流DC電導極限)實現(xiàn)的。在此背景下,過去幾十年的大部分工作均致力于在導電聚合物中實現(xiàn)離域的band-like電荷傳輸。導電聚合物中的band-like電荷傳輸需要前沿軌道的分子間和分子內(nèi)重疊,用以形成離域電子帶。為實現(xiàn)這一目標,許多研究旨在探索改善導電聚合物的長距離有序/結晶度的方法,從而希望能夠最大限度地提高聚合物骨架內(nèi)的電荷載流子離域。

          德國馬普高分子所、德累斯頓工業(yè)大學、中科院寧波材料所研究團隊合作報道了一種具有典型Band-like電荷傳輸性質(zhì)的聚苯胺薄膜材料。該聚苯胺薄膜(PA-PANI)通過表面活性劑單層輔助氣-液界面聚合(SMAIS)方法,在植酸(PA)作為摻雜劑的條件下原位制備。結構和元素分析證實PA 在薄膜中的摻雜量可連續(xù)調(diào)控,并且隨著 PA含量的增加(摻雜量:3-75 mM),結晶度逐漸降低。時間分辨太赫茲 (TRTS) 光譜結果表明,所有PA-PANI薄膜均具有典型的band-like電荷傳輸性質(zhì),并且,較高PA摻雜(75 mM)的PA-PANI表現(xiàn)出聚苯胺薄膜迄今為止最高的電荷載流子遷移率(≈1 cm2V?1s?1)。值得指出的是,該摻雜濃度遠低于傳統(tǒng)的鹽酸摻雜濃度(一般為1M)。電導率的溫度相關性研究進一步證明了PA-PANI的band-like電荷傳輸,并表明電荷載流子遷移率主要受限于雜質(zhì)散射(impurity scattering)。

          相關工作于近期以“Band-like Charge Transport in Phytic Acid-Doped Polyaniline Thin Films”為題發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。該文報道的PA-PANI薄膜材料不僅具有高的電導率,而且具有很好的空氣穩(wěn)定性(常用的鹽酸摻雜聚苯胺的電導率在空氣中會快速下降),因而在傳感器、柔性電子、有機薄膜器件中均具有應用潛力。

          通過表面活性劑單層輔助界面合成(SMAIS)制備PA-PANI的過程示意圖

          圖1∣通過表面活性劑單層輔助界面合成(SMAIS)制備PA-PANI的過程示意圖

          PA3-PANI的形貌表征及元素分析

          圖2∣PA3-PANI的形貌表征及元素分析

          含有不同PA摻雜量的PANI的表征

          圖3∣含有不同PA摻雜量的PANI的表征

          利用TRTS方法研究不同PA摻雜量下的PANI的電荷傳輸性能

          圖4∣利用TRTS方法研究不同PA摻雜量下的PANI的電荷傳輸性能

          不同PA摻雜量下的PANI的頻率分辨的光電導率

          圖5∣不同PA摻雜量下的PANI的頻率分辨的光電導率

          溫度相關的 TRTS 分析

          圖6∣溫度相關的 TRTS 分析

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