顆粒在線訊：可見光是一種清潔環(huán)保的可再生資源?？梢姽獯呋磻蚱溴漠愑跓峄瘜W轉化的反應行為，近年來在有機合成中得到了廣泛的應用。值得注意的是，將可見光誘導的能量轉移過程與去芳構化反應相結合，可在溫和的反應條件下高效地構建復雜三維分子骨架。中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室研究員游書力團隊一直致力于發(fā)展可見光介導的去芳構化反應。在前期工作中該團隊發(fā)現(xiàn)，在可見光的照射和光敏劑存在條件下吲哚衍生物可通過能量轉移機制激發(fā)至三重態(tài)，并與分子內(nèi)烯烴、炔烴發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應，構建含環(huán)丁烷或環(huán)丁烯單元的吲哚啉衍生物（J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 2636, CCS Chem. 2020, 2, 652）；與N-甲氧基肟醚發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應或1,5-氫原子轉移反應，構建吲哚啉并氮雜環(huán)丁烷和indolizidine類衍生物（ACS Catal. 2020, 10, 12618）；與另一芳香環(huán)發(fā)生雙去芳構化[4+2]或[2+2]環(huán)加成反應，實現(xiàn)了一系列結構新穎的三維分子結構的構建（Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 7036）)。

　　近期，該團隊發(fā)展可見光的條件下激發(fā)態(tài)吲哚/吡咯與乙烯基環(huán)丙烷（VCP）的去芳構化環(huán)加成反應（J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 13441），實現(xiàn)了結構多樣性的多環(huán)吲哚啉/吡咯啉類分子的快速合成。該項研究結果突破了以往乙烯基環(huán)丙烷參與去芳構化反應的成環(huán)模式，豐富了去芳構化環(huán)加成反應的類型，為進一步開發(fā)新型去芳構化反應提供了新思路。

　　該工作中，研究人員將激發(fā)態(tài)吲哚去芳構化環(huán)加成反應策略與VCP容易發(fā)生自由基開環(huán)的特點相結合，證實乙烯基環(huán)丙烷是一種良好的雙自由基受體，在溫和條件下與激發(fā)態(tài)吲哚雙自由基發(fā)生包括[5+2]、[2+2]，中斷[5+2]及[5+4]在內(nèi)的多種去芳構化環(huán)加成反應。通過優(yōu)化反應條件和底物結構，構建了一系列含多并環(huán)或橋環(huán)結構的中環(huán)分子，可以良好的收率（最高93%）及優(yōu)秀的化學和非對映選擇性（最高大于20:1）獲得目標分子。此外，反應機理得到了一系列實驗和理論計算支持。

可見光促進的去芳構化環(huán)加成反應