顆粒在線訊：卡林型金礦的顯著特征是金在載金礦物（主要為含砷黃鐵礦）中常以晶格金（Au+）和納米級包體金（Au0）的形式賦存，因無法通過光學(xué)顯微鏡觀察而被稱為“不可見金”。“不可見金”的量化表征是卡林型金礦研究的熱點，理解“不可見金”賦存狀態(tài)有利于改善卡林型金礦這種難處理金礦的選冶，以及完善金的微觀成礦機制。然而，“不可見金”難以通過常規(guī)方法進行分離和分析，目前關(guān)于卡林型金礦中不同賦存狀態(tài)金量化表征的工作鮮有發(fā)表，該研究方向急需分析技術(shù)與方法的突破。

　　基于此，中國科學(xué)院地球化學(xué)研究所研究員萬泉及其團隊采用逐級酸蝕與XPS相結(jié)合的手段建立了有效且可靠定量表征卡林型金礦中金賦存狀態(tài)的方法，并以貴州貞豐水銀洞金礦樣品為例，獲得了一系列金賦存狀態(tài)的定量化數(shù)據(jù)。該方法采用非氧化性酸去除了造成XPS金信號屏蔽的貧金層（位于含砷黃鐵礦最外層）以及造成XPS金信號干擾的Mg（主要來源于白云石），并首次采用XPS獲得了“不可見金”的定量數(shù)據(jù)，包括Au、As含量、Au+與Au0的比例、Au0納米顆粒的尺寸以及上述參數(shù)隨黃鐵礦顆粒不同深度的變化規(guī)律。該方法通過檢測酸蝕溶液中的Fe、As、Au含量，計算出各次酸蝕被溶解的表層黃鐵礦中Au、As的含量，并估算出被溶解黃鐵礦的厚度。除最表面氧化層外，非氧化性酸在黃鐵礦上的刻蝕深度可以穩(wěn)定控制在納米級范圍內(nèi)。

　　黃鐵礦中含量的最表面約幾百納米厚的黃鐵礦中存在Au含量極低的貧金層，其Au含量遠低于XPS的常規(guī)檢出限（~0.1 at%）且厚度遠大于XPS的檢測深度（~10 nm），因而貧金層的存在是XPS無法直接獲取金信號的原因。酸蝕可有效去除黃鐵礦表面的貧金層并暴露出內(nèi)部的富金環(huán)帶，首次酸蝕即可去除黃鐵礦表面的氧化層。根據(jù)酸蝕前后樣品Au 4f譜圖分峰擬合結(jié)果，水銀洞金礦樣品中金同時存在Au+與Au0兩個價態(tài)。圖2(a)中未經(jīng)酸蝕處理的黃鐵礦的Au 4f譜圖中存在顯著的Mg 2s信號且Au信號極弱，導(dǎo)致Au 4f信號幾乎被Mg 2s掩蓋。酸蝕后樣品中絕大多數(shù)Mg被去除，Au 4f譜峰表現(xiàn)出良好的信噪比，驗證了白云石會對XPS測Au造成信號干擾（圖2(b)）。根據(jù)Au0 4f7/2 的結(jié)合能大小，推測本樣品中納米金顆粒的粒徑絕大多數(shù)小于6 nm，最小達1-2 nm。根據(jù)Au 4f譜圖分峰擬合的峰面積，研究估算出Au0和Au+在樣品中的百分占比（圖3），其中Au0的百分比變化范圍可從31.2至59.8%，Au的物種在同一樣品的不同測試位置之間有輕微的分布不均。

　　該工作獲得了卡林型金礦中“不可見金”具有合理統(tǒng)計意義的化學(xué)狀態(tài)，有助于卡林型金礦研究，并且該分析方法有望用于分析低品位金礦石以及其他地質(zhì)樣品。

　　相關(guān)研究成果近期以封面文章形式發(fā)表在Journal of Analytical Atomic Spectrometry上。研究工作得到中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項（B類）、國家自然科學(xué)基金與貴州省特色重點實驗室項目的聯(lián)合資助。

　　圖1. 酸蝕流程圖：獲得到一系列固體樣品（Pyn，n=0-5）與液體樣品（Pynet(aq),n=0-4）,同時估算酸蝕掉的黃鐵礦（Pynet(s),n=0-4）厚度

圖2.酸蝕前樣品Py0(a)和酸蝕后樣品 Py1(b)上三個不同位置獲得的Au 4f XPS譜圖

圖3.利用Py1-Py4的Au 4f XPS光譜分峰擬合估算的Au+和Au0的百分占比