顆粒在線訊：中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所金屬有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員王曉明課題組致力于研究多金屬物種參與的反應(yīng)體系，包括通過金屬間電子傳遞、基團(tuán)轉(zhuǎn)移實(shí)現(xiàn)挑戰(zhàn)性的轉(zhuǎn)化過程和探究內(nèi)在規(guī)律、仿酶的雙多核金屬催化劑的開發(fā)和金屬團(tuán)簇催化等。該課題組在前期的工作中發(fā)現(xiàn)，在SmI2/Sm的單電子還原體系中，芳基酰胺被活化后與芳基硼酸酯發(fā)生脫氧芳基化反應(yīng)，從而生成相應(yīng)的1,1-二芳基甲胺類化合物（Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 17088–17093）。在上述研究基礎(chǔ)上，課題組于近期實(shí)現(xiàn)了酰胺脫氧多氟芳基化反應(yīng)，并與鄭州大學(xué)教授藍(lán)宇課題組合作，通過實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算相結(jié)合，初步闡釋了反應(yīng)可能的機(jī)制（Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 10.1002/anie.202115497）。

　　基于前人在挑戰(zhàn)性的酰胺脫氧官能團(tuán)化和單電子轉(zhuǎn)移活化酰胺的工作，研究團(tuán)隊(duì)通過將電子轉(zhuǎn)移誘導(dǎo)活化酰胺和多氟芳烴的直接C-H官能團(tuán)化相融合，實(shí)現(xiàn)了芳基酰胺和多氟芳烴的脫氧交叉偶聯(lián)，可以便利地合成一系列具有潛在生物活性的α-多氟芳基胺化合物。該反應(yīng)具有操作簡單和官能團(tuán)兼容性良好等優(yōu)勢，在酰胺直接脫氧合成胺的領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用前景。

　　除了對多氟芳基試劑和芳基酰胺底物的范圍進(jìn)行了考察之外，研究人員還將該方法應(yīng)用于一些藥物分子的轉(zhuǎn)化和合成中。從苯甲酰胺類化合物出發(fā)，該方法也可以直接合成與藥物分子Buclizine和Mecilizine類似的多氟芳基胺產(chǎn)物。另外，廉價(jià)易得的釤粉與二碘甲烷反應(yīng)可現(xiàn)場制備所需要的SmI2/Sm混合液，并且可實(shí)現(xiàn)克級規(guī)模的反應(yīng)。這些工作進(jìn)一步說明該方法的實(shí)用性和應(yīng)用價(jià)值。

　　相關(guān)工作得到國家自然科學(xué)基金委、上海市浦江人才計(jì)劃、上海有機(jī)所以及金屬有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的資助。

酰胺與多氟芳烴的直接脫氧多氟芳基化反應(yīng)