β-淀粉樣蛋白多肽的核心識(shí)別序列—苯丙氨酸二肽不僅具有超強(qiáng)的自組裝能力、易于化學(xué)修飾和生物降解等優(yōu)點(diǎn),還具有天然的手性特征。以苯丙氨酸二肽作為模仿生物體手性組裝的簡(jiǎn)易模型,對(duì)于理解Aβ纖維的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)、構(gòu)建超分子手性材料具有重要意義。
中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所膠體、界面與化學(xué)熱力學(xué)院重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室李峻柏研究團(tuán)隊(duì)在短肽分子的可控組裝與功能化調(diào)控方面取得了一系列重要成果。
近期,該團(tuán)隊(duì)將芴基保護(hù)的L型苯丙氨酸二肽(L-FmocFF)分別與兩種非手性吡啶衍生物進(jìn)行共組裝,制備得到的超分子凝膠組裝體由具有淀粉樣蛋白特性的β折疊結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂胁煌中缘某肿勇菪Y(jié)構(gòu),并出現(xiàn)了鮮有的反超分子手性現(xiàn)象。通過分析凝膠形成的動(dòng)力學(xué)過程以及分子間的相互作用,發(fā)現(xiàn)兩種非手性分子不同的π-π堆積方式及在水中的聚集能力影響了手性碳在水中的微環(huán)境,誘導(dǎo)L-FmocFF發(fā)生選擇性的手性轉(zhuǎn)移或放大,從而實(shí)現(xiàn)了苯丙氨酸二肽類超分子凝膠的手性可控。
相關(guān)研究成果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.上。上述工作獲得國(guó)家自然科學(xué)基金委和中科院的支持。
苯丙氨酸二肽衍生物的手性可控組裝
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