鎢是一種重要的金屬資源,運(yùn)用于電器、電子、化工等領(lǐng)域。我國(guó)鎢礦資源豐富,是世界上重要的鎢金屬資源基地,其中華南地區(qū)(贛南-粵北-湘南)是我國(guó)鎢礦成礦帶的重要產(chǎn)區(qū)。準(zhǔn)確限定鎢礦床的成礦時(shí)代,有利于了解其礦床成因、精細(xì)成礦過程、礦床分布規(guī)律和進(jìn)一步指導(dǎo)尋找和勘查礦床。黑鎢礦[(Fe,Mn)WO4]作為鎢主要的賦存礦物之一,廣泛存在于各類巖漿或熱液鎢礦床中,對(duì)其開展年代學(xué)研究,可給出更可靠的鎢礦成礦年代。
20世紀(jì)80年代初的研究表明,黑鎢礦通常含有一定量U,是U-Pb定年的良好對(duì)象。由于方法技術(shù)不成熟,黑鎢礦U-Pb定年研究發(fā)展緩慢。2006年,德國(guó)地學(xué)研究中心(GFZ)通過對(duì)美國(guó)科羅拉多Sweet Home Mine黑鎢礦的同位素稀釋法-熱電離質(zhì)譜(ID-TIMS)U-Pb定年工作,報(bào)道了有意義的黑鎢礦U-Pb年齡。但是黑鎢礦中U含量通常不高(2~50 ppm),普通鉛組成變化范圍大,且通常含有富U(鈮鉭礦等)、富普通鉛(白鎢礦、方鉛礦、閃鋅礦等)的包裹體。由于ID-TIMS是一種整體分析方法,大量包裹體的存在影響分析結(jié)果,且涉及繁瑣的化學(xué)前處理,成功率低,導(dǎo)致該方法的推廣和使用受到限制,目前,僅有的少量ID-TIMS黑鎢礦U-Pb年齡數(shù)據(jù)均來(lái)自GFZ。
最新研究表明,激光微區(qū)原位等離子質(zhì)譜(LA-ICP-MS)可進(jìn)行黑鎢礦U-Pb年齡測(cè)定,但目前處于起步階段,仍存在亟待解決的問題,例如,缺乏微區(qū)原位黑鎢礦U-Pb標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),目前無(wú)國(guó)際通用標(biāo)準(zhǔn);同質(zhì)異位素的干擾,如鎢氧化物對(duì)Hg與Pb的干擾;對(duì)于普通鉛含量高的樣品,采用哪種普通鉛校正方案;不同黑鎢礦系列的礦物端元(鎢鐵礦-鎢錳鐵礦-鎢錳礦)之間是否存在基體效應(yīng);黑鎢礦U-Pb體系的封閉溫度。
針對(duì)上述問題,中國(guó)科學(xué)院地質(zhì)地球物理研究所巖石圈演化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室博士生楊明與導(dǎo)師、正高級(jí)工程師楊岳衡及其合作者(GFZ、南京大學(xué)和中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)),基于LA-SF-ICP-MS,在高靈敏度錐組合基礎(chǔ)上(Wu et al, 2020, IJMS),建立激光黑鎢礦微區(qū)原位分析方法,并研發(fā)出黑鎢礦U-Pb定年微區(qū)分析標(biāo)樣(圖1),考察鎢的氧化物對(duì)202Hg、204Hg和204Pb的同質(zhì)異位素干擾(圖1),探討黑鎢礦系列礦物基體效應(yīng)對(duì)U-Pb定年的影響(圖2、圖3、圖4),首次報(bào)道黑鎢礦U-Pb體系的封閉溫度(圖1)。對(duì)年齡跨度為1790-26 Ma的典型黑鎢礦樣品(來(lái)自瑞典、美國(guó)、法國(guó)、英國(guó)、德國(guó)、盧旺達(dá)和中國(guó)),均獲得了可靠年齡結(jié)果。這些證明了該方法的可行性與可靠性,為我國(guó)的關(guān)鍵金屬鎢成礦年代學(xué)研究提供了技術(shù)支撐。
相關(guān)研究成果以Accurate and precise in situ U–Pb isotope dating of wolframite series minerals via LA-SF-ICP-MS為題,作為封面文章,發(fā)表在Journal of Analytical Atomic Spectrometry上。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金杰出青年基金的支持。
圖1.(a)ID-TIMS測(cè)定YGX-2113黑鎢礦標(biāo)樣U-Pb諧和圖;(b)黑鎢礦U-Pb體系封閉溫度;(c & d)鎢氧化物對(duì)Hg與Pb的同質(zhì)異位素干擾
圖2.LA-SF-ICP-MS測(cè)定Bagge(a)與Sewa(b)黑鎢礦的T-W圖解與207Pb校正的206Pb/238U年齡;以及MTM(c)與YGX-2107(d)黑鎢礦U-Pb諧和圖
圖3.LA-SF-ICP-MS測(cè)定XHS16(a)與DP-12(b) 黑鎢礦U-Pb諧和圖;以及Panasqueira(c)與Cornwall(d)鎢鐵礦U-Pb諧和圖
圖4.LA-SF-ICP-MS測(cè)定HTD(a)和SHM(b)鎢錳礦T-W圖與207Pb校正206Pb/238U年齡
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