顆粒在線訊：近日，中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所催化羰基化研究組研究員吳小鋒團(tuán)隊(duì)在醚的羰基化反應(yīng)方面取得新進(jìn)展，發(fā)展出一種鈷催化劑，實(shí)現(xiàn)了醚類化合物的胺化羰基化反應(yīng)。該策略從簡(jiǎn)單的醚出發(fā)，在鈷催化作用下構(gòu)建了結(jié)構(gòu)豐富的α-酰胺基取代的醚。

　　醚類化合物廣泛存在于生物質(zhì)、化學(xué)原料和精細(xì)化學(xué)品中，是生產(chǎn)增值化學(xué)品和生物質(zhì)衍生化學(xué)品的大宗化學(xué)原料。醚類及其相關(guān)單元的存在可改變母體分子的物理化學(xué)性質(zhì)，此外，在藥物設(shè)計(jì)中，環(huán)醚被經(jīng)常用作蛋白酶抑制劑來(lái)對(duì)抗病毒。然而，由于醚固有的惰性，醚類化合物的羰基化反應(yīng)尚未實(shí)現(xiàn)。鈷是一種應(yīng)用廣泛的廉價(jià)金屬催化劑，但較少被用在羰基化反應(yīng)中，原因在于一氧化碳趨向于與鈷金屬緊密配合，而得到穩(wěn)定的羰基鈷配合物，以及鈷催化劑的活性對(duì)添加的用于調(diào)整反應(yīng)活性的配體不敏感等。因此，實(shí)現(xiàn)醚類化合物的羰基化反應(yīng)頗具挑戰(zhàn)。

　　吳小鋒團(tuán)隊(duì)致力于各種不同羰基化反應(yīng)的研究。本研究中，科研團(tuán)隊(duì)在前期工作的基礎(chǔ)上，發(fā)展出一種新穎的羰基化策略——利用惰性醚作為羰化底物、廉價(jià)金屬鈷作為催化劑，在二叔丁基過(guò)氧化物存在下，實(shí)現(xiàn)醚類化合物的羰基化反應(yīng)。研究利用該策略，構(gòu)建了一系列α-酰胺基取代的醚類衍生物，并獲得了中等收率的可市售藥物阿夫唑嗪。

　　相關(guān)研究成果以Cobalt-Catalyzed Direct Aminocarbonylation of Ethers: Efficient Access to α-Amide Substituted Ether Derivatives為題，發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》上。研究工作得到王寬誠(chéng)教育基金等的支持。

大連化物所利用鈷催化劑實(shí)現(xiàn)醚的羰基化轉(zhuǎn)化